Sim. Você pode.
BACKUP & Exclua arquivos de programas, janelas e documentos e pastas de configurações de alguma forma (pode ser através do linux live CD). Inicialize a partir do disco de instalação do Windows XP. Depois de selecionar a unidade, selecione "Deixar a partição inalterada" ou algo semelhante. Instale o XP e edite boot.ini para remover a entrada para instalação mais antiga
Eu já lhe disse para fazer o backup dessas 3 pastas, porque a configuração do XP pode dizer que o Windows já está instalado nessa partição.
A opção mais segura é inicializar a partir do CD do XP e instalá-lo em outra partição. Dessa forma, você terá duas instalações em execução do Windows XP. Em seguida, exclua as pastas mais antigas do XP e exclua a entrada de inicialização do boot.ini.
Em ambos os casos, você terá que reinstalar seus drivers / programas. Esteja preparado para isso.