Se você entrar em "Central de Sincronização" > Painel de Controle \ Todos os Itens do Painel de Controle \ Centro de Sincronização
Em seguida, clique em 'Gerenciar arquivos offline' (menu esquerdo), há muitas opções relacionadas aos seus 'Arquivos off-line' (ou seja, arquivos de rede copiados para sua máquina local pela Central de Sincronização), incluindo removê-los (e desativando arquivos offline) .
Sidenote - Alguém notou como a americanização do Centro agora tomou conta de tudo? Mesmo on-line, qualquer referência ao 'Centro' geralmente redireciona para 'Centro', minha localidade do Windows está configurada para 'Inglês (Britânico)', mas programas como o Centro de Sincronização permanecem com o nome incorreto.