A alteração da letra da unidade do sistema não é possível através do Disk Manager, mas existe uma solução alternativa. O Artigo 223188 da base de conhecimento da Microsoft diz:
Warning Do not use the procedure that is described in this article to change a drive on a computer where the drive letter has not changed. If you do so, you may not be able to start your operating system. Follow the procedure that is described in this article only to recover from a drive letter change, not to change an existing computer drive to something else. Back up your registry keys before you make this change.
Há 19 etapas no artigo em questão , prefiro não copiá-las todas aqui. Uma nota, no entanto: regedit32.exe é mencionado lá, regedit32 não está disponível no XP. Basta usar regedit
normal, clique com o botão direito do mouse e escolha Permissions
conforme o artigo diz.