Sem usar uma máquina virtual, você precisará de inicialização dupla (multi?). Isso não será "fluido", pois você precisará reiniciar o PC e iniciar um sistema operacional diferente na inicialização.
O uso do sysprep colocará seu SO em um estado em que ele poderá ser capturado pelo WDS, para que você possa distribuir essa imagem para várias máquinas. Você poderia, em teoria, ir para o esforço de implantar essa imagem em várias partições no seu PC e personalizá-lo como você precisa, mas seria uma maneira de trabalhar muito na minha opinião, você seria melhor apenas fazer várias instalações do XP fora do sua mídia de instalação.
Você pode inicializar várias cópias do mesmo sistema operacional (é como qualquer outra situação de inicialização dupla), como eu disse acima, embora você precise reiniciar o PC quando quiser inicializar em um diferente.