A partir da pesquisa, parece que esse recurso depende exclusivamente dos programas que você está usando. O Windows escolherá uma das placas de som como 'padrão', e muitos programas usarão a placa de som padrão.
No entanto, alguns programas permitem que você defina a saída padrão. Abaixo está um exemplo mostrando como, quando tenho meus fones de ouvido conectados, o Skype me permite escolher entre meus alto-falantes e os fones de ouvido. Eu não tenho duas placas de som para testar isso, mas eu diria que você seria capaz de escolher entre as duas cartas.
