Quando você conecta a unidade USB, precisa acessar "Gerenciamento do computador". No Win XP está em Iniciar / Ferramentas Administrativas / Gerenciamento do Computador, se você não tiver, siga um tutorial sobre isso.
Agora, quando estiver lá, navegue até Gerenciamento de armazenamento / disco . A partir daí, encontre a unidade USB que você deseja reatribuir, clique com o botão direito e escolha "Alterar letra e caminhos da unidade".
Quando você der a uma nova carta a um dispositivo USB, seu sistema realocará a mesma letra quando for conectada na próxima vez.