Vá para Ferramentas; Regras e alertas > Nova regra.
Comece com a regra em branco e verifique a mensagem após o envio
Através da conta especificada (digite a conta dos remetentes) > Próximo
BCC a mensagem para a caixa de correio que você deseja bcc > Próximo
Conclua a configuração, Regra de nome > Concluir
Outlook 2003
Outlook2007
Através da conta especificada - Outlook 2003/2007