Encontrei uma solução aqui .
Então, no meu caso, criei um novo arquivo xsession:
/usr/share/xsessions/smart_de.desktop
[Desktop Entry]
Type=Application
Exec=/usr/share/startDE.sh
Name=Smart DE change
Comment=Awesome for user1 and LXQt for others
e um script que lança um DE especial para cada usuário:
/usr/share/startDE.sh
#!/bin/bash
if [ "$USER" = "user1" ]; then
exec awesome
else
exec startlxqt
fi