Não estou ciente de que você pode fazer isso com o Keepass, que foi realmente projetado há muito tempo quando as coisas eram um pouco mais simples! No entanto, algo como o LastPass fará isso com muita facilidade.
Pessoalmente, eu uso os dois. LastPass para conveniência e acesso ao navegador de qualquer máquina, mas Keepass para minhas senhas mais seguras e para usar os recursos Keepass v2 para logins complexos de várias páginas, como serviços bancários.
AFAIK, o melhor que você pode fazer no Keepass é selecionar o login que deseja e usar os atalhos de teclado Keepass para enviar o login para o navegador. A Keepass não limita você de ter várias entradas apontando para o mesmo URL.