Muito obrigado! Isso me ajudou com a minha configuração do Arch / LXDE - o botão mudo que é recomendado no wiki do LXDE silencia todos os canais do alsamixer e não os emudece (pelo menos não para minha placa de som).
Como resolvi:
Alterei o valor do comando XF86AudioMute para:
amixer -q -D pulse sset Master toggle