O Excel usa um formato de data / hora estranho e faz escolhas ainda mais estranhas com horários que não têm data. Todos os horários sem datas anexadas são inseridos como sendo de January 0, 1900 , que é o início da linha de data no Excel. Retroceder depois da meia-noite (por exemplo, subtraindo 6 das 5h) resulta em um "erro" e o Excel exibirá o valor como uma string de sinais de libra ( ######## ).
Para contornar isso, você pode atribuir a hora a um dia mais abaixo na linha numérica e alterar a formatação para mostrá-la apenas como uma hora. Por exemplo, 5am se tornam 1 de janeiro de 2013 às 5am. Então, se você subtrair horas (ou dias) do valor, o Excel pode controlar adequadamente.
Você pode usar as funções de data para descobrir quantas horas ou dias estão entre dois valores. Há muitos deles, mas há um guia disponível que aborda como o Excel lida com datas e horas, bem como todas as funções de data e hora aqui: O Guia Definitivo de Uso de Datas e Tempos no Excel