Não funciona se você tiver Terminal=true , ele é executado
x-terminal-emulator "/home/pi/playvideos.sh"
x-terminal-emulator é lxterminal , que precisa de --command para executar um comando
Ou:
Defina Terminal=false e execute o script com
Exec=lxterminal --command "/home/pi/playvideos.sh"
como você tentou antes.
Ou:
Defina Terminal=true e execute o script com
Exec=--command "/home/pi/playvideos.sh"