Se você pressionar [Shift] e clicar com o botão direito do mouse no ícone da barra de tarefas fixada, será apresentado um menu de clique com o botão direito do mouse mais clássico, que inclui uma opção "Executar como usuário diferente". Como já foi dito, mas observe, isso só funciona para mim se o PowerShell ainda não estiver em execução. Tem que ser apenas o ícone fixo, não uma janela ativa.