Por um processo de tentativa e erro, descobri que, na página da web de administração, eu precisava entrar no aplicativo "Mail Server", selecionar "Aliases" e criar um alias para cada usuário.
Alias name: John.Doe
External mail box: [email protected]
User
[ ] admin
[ ] jane
[ ] guest
[/] john
Isso parece ter criado / preenchido um arquivo /volume1/@appstore/MailServer/etc/aliases
e /volume1/@appstore/MailServer/etc/aliases.db
.
O arquivo de aliases contém
MAILER-DAEMON: postmaster
postmaster: root
John.Doe: [email protected], john
Jane.Smith: [email protected], jane
root: admin
O papel do valor "Caixa de correio externa" não está claro, mas as coisas parecem estar funcionando bem agora. Eu atualizarei esta resposta se qualquer consequência adversa se tornar visível.