Se você conseguir acesso ao terminal:
cut -d: -f1 /etc/passwd
Este comando irá imprimir uma lista de todos os usuários.
Se você precisar redefinir a senha do usuário, execute:
passwd username
como root, onde 'username' é seu nome de usuário.
Para obter acesso root, o login padrão é:
username: root
password: toor
Em caso de dúvida, como você instalou apenas recentemente o Kali, você pode pensar em reinstalá-lo