Você precisa descobrir qual processo está bloqueando a unidade. Se não for um processo que você iniciou, por exemplo Abrindo o Explorer ou olhando fotos nele, experimente uma ferramenta como o LockHunter do Crystal Rich ou um alternativa .
Observe que alguns desses aplicativos podem conter adware ou malware e verificar qualquer novo aplicativo com VirusTotal .
Depois de encontrar o processo de bloqueio, você deve decidir se é seguro ignorar o bloqueio, matar o processo ou executar o desligamento completo, após o qual a unidade pode ser removida. Note que se o processo estiver escrito no disco, simplesmente desconectar o disco rígido externo pode danificar o sistema de arquivos e causar perda de dados.