Para obter apenas um resultado, você pode filtrar a saída de onde obter apenas a primeira correspondência
where python |cmd /v /c"set/p.=&&echo(!.!"
Mas da amostra que você postou, você não obterá a saída desejada. Você está pedindo janelas e no windows, o diretório ativo atual será o primeiro lugar para procurar um arquivo. Então, se a sua pasta ativa atual contiver o executável que você está pesquisando (seu caso), ele será o chamado.