Eu acho que neste exemplo, as teclas sublinhadas são "atalhos" somente quando você tem o clique direito / menu de contexto aberto.
Por exemplo, você clica com o botão direito em um e-mail e vê o K em Marcar como Lido sublinhado, bate K e essa opção é destacada , pressionando enter acionará a ação (exigida apenas para alguns comandos, veja editar).
Você pode acelerar isso em uma única seqüência de teclado pressionando Menu , K , Digitar (se o seu teclado tiver o menu chave ... a minha é uma tecla de função)
Como muitas coisas no Windows, é apenas outra maneira de fazer a mesma ação. Dessa forma, (sem dúvida) é mais rápido do que usar o mouse e ser "facilmente" detectável, mas usar o atalho "real", se você souber, é ainda mais rápido.
Editar: Na verdade, apenas algumas opções exigem que você aperte enter. Marcar Não Lida ou Ler requer a entrada, mas a resposta não.