Estou usando o OSX 10.8.2 e andei brincando com arquivos .plist de plano de fundo da área de trabalho tentando executar um aplicativo (especificamente launchpad.app) na área de trabalho (substituindo a imagem de fundo comum) - está se mostrando complicado.
Este seria um ótimo mod para o aplicativo que você mais usa, já que os aplicativos de tela cheia encontram suporte geral no Mountain Lion.