abra o arquivo abaixo:
gksudo gedit /usr/share/lightdm/lightdm.conf.d/50-ubuntu.conf
e altere a linha user-session para qual sessão você deseja definir como sessão padrão (o padrão é "ubuntu" para o Ubuntu 14.04)
[SeatDefaults]
user-session=ubuntu
Você pode obter todas as sessões instaladas no seu Ubuntu com o seguinte comando:
ls /usr/share/xsessions/
gnome.desktop
kde-plasma.desktop
ubuntu.desktop
xfce.desktop
xubuntu.desktop