Eu já tive um problema semelhante com uma nova instalação. Faltava alguma coisa sobre o PolicyKit / ConsoleKit (não me lembro dos detalhes, desculpe, mas deve ser bastante fácil verificar se você tem todos os pacotes necessários). Também tive que modificar ~ / .xinitrc para iniciar o XFCE com este comando:
exec ck-launch-session startxfce4
Espero que isso ajude.