O RS-232 é ponto a ponto, portanto, você não pode fazer nada além de colocar todos os dispositivos em seu servidor em linhas separadas. Você pode usar algum tipo de concentrador (seja RS-232 puro ou conversor RS-232 / USB), no entanto o problema de link físico com o qual você está lidando foi resolvido há muito tempo em processos industriais e é RS-485 . Isso permite topologias de rede ponto a ponto e multi-drop para a camada física e tem um intervalo muito maior que o RS232. Para se comunicar com os dispositivos, você teria que executar algum tipo de protocolo inteligente que abordasse cada nó. (Normalmente, algo como Modbus seria usado). Assim, seu equipamento terminal teria que se tornar inteligente o suficiente para responder ao endereçamento da rede. Isso também satisfaria seu requisito de adicionar um prefixo ao fluxo de dados - ele acabaria sendo o endereço de rede. Mas a desvantagem é que sua implementação de software no lado do servidor também tem que se tornar mais complexa para falar o mesmo protocolo e permitir coisas como configuração de rede.
IMHO, se você tiver apenas um pequeno número de dispositivos para se conectar, provavelmente será melhor usar uma placa serial multiporta em seu servidor e executar todos os dispositivos em um local central. No entanto, isso se baseia em quanto cabeamento você precisará executar em paralelo. Pode ser que o custo total de cabeamento possa empurrá-lo para os domínios de um sistema de rede inteligentemente projetado (trocadilho intencional).
Editar Note que, dado que sua aplicação é uma garagem, imagino que seus comprimentos de cabeamento ultrapassem facilmente as distâncias máximas de RS-232 (50 pés). Nesse caso, você também terá para implementar algum tipo de conversor de mídia em cada extremidade do cabo, para que você acabe com algo como:
RFID Device ==> RS232/RS485 ====(long cable)====> RS485/RS232 ===> Serial port ===> Server
(Note que você também pode substituir o RS485 pela sua camada física fav - incluindo fibra)
Editar Não que eu os tenha usado, mas você pode obter extensores RS232 / Ethernet que também podem funcionar no lugar do RS485. O Cat5 é um sistema de cabeamento bem conhecido (por isso deve ser mais barato de gerenciar) e a Ethernet tem um alcance maior que o RS232. Mas uma vez que você exceda o alcance do Cat5 (100m, aproximadamente 328 pés), você precisará ter algum tipo de conversor de mídia também.