Se eu estou lendo sua pergunta corretamente, você quer saber a diferença entre o botão "Desligar" e o botão "Fazer logoff" no Windows XP.
Quando o botão "Desligar" é pressionado, o sistema primeiro desconecta todos os usuários atualmente conectados, o que significa que não há diferença entre o Logoff e o desligamento.
Isto é, claro, se você quer dizer o botão de desligamento no Windows, e não segurando o botão de hardware para forçar um desligamento. Os problemas em forçar um desligamento são explicados na resposta do goblinbox.