Se você clicar na biblioteca e digitar essa "pasta", verá algo que diz "Inclui: # de locais". Se você quiser incluir ou remover itens, basta clicar em onde diz quantas coisas existem. A caixa de diálogo que aparece permite adicionar qualquer coisa, desde que não esteja em um dispositivo removível.
Se estiver em um dispositivo removível, você está sem sorte (em teoria, você poderia editar a chave HKEY_CURRENT_USER\Software\Microsoft\Windows\CurrentVersion\Explorer\Shell Folders\personal no registro em um caminho arbitrário, mas isso não é uma boa ideia, e isso poderia causar muitos problemas se a localização não está disponível por qualquer motivo, além de não poder acessar esses arquivos)