Não importa o caminho que você se refere ao monte.
O único caso em que faz diferença é quando você tem um dispositivo montado em vários pontos de montagem. Nesse caso, quando você especificar o dispositivo para o comando umount, ele desmontará o ponto de montagem montado mais recentemente. A especificação de um ponto de montagem permitirá a desmontagem desse ponto de montagem específico.