No seu caso, não há diferença. Use aspas ao redor de um caminho quando ele contém espaços:
cd "/Applications/My Awesome Program.app/Contents/Resources"
Como alternativa, você pode escapar desses espaços com \
da seguinte forma:
cd /Applications/My\ Awesome\ Program.app/Contents/Resources
Mas faça o que fizer, não combine escape com aspas.