Isso ainda está quebrado em 12.10. Você pode consertá-lo instalando o xfce4-mixer e, em seguida, selecionando manualmente os mixers para controlá-lo - e depois indo para o editor de configurações do xfce4 e digitando o nome do "cartão ativo". O botão mudo ainda não funciona corretamente, você pode silenciar mas não ativar o som com ele. Tudo o resto funciona, incluindo notificações na tela. É realmente complicado fazer tudo funcionar, então eu abri um bug: link
Em detalhe, no xfce4-mixer você quer que seja parecido com isto:
Isso deve mostrar apenas o controle de volume principal da sua placa de som. Você precisa escolher uma placa de som na parte superior e clicar em "Selecionar controles ..." para adicionar controles. Então no xfce4-settings-editor você precisa definir o "cartão ativo" assim:
Em "placas de som", você verá uma lista de todas as placas de som para as quais adicionou mixers. Você provavelmente terá vários cartões, portanto, pode ser necessário fazer algumas tentativas e erros aqui para encontrar o caminho certo. Você precisa copiar o nome da placa correta de "placas de som" para "cartão ativo" - este será o mixer que os botões de volume controlam.