Olhando para este gráfico de comparação de recursos , parece que não há limite para o número de conexões. As grandes diferenças parecem ser limitações de tamanho de CPU, RAM e banco de dados.
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Embora não haja nada nos documentos do SQL Server Express sobre os limites de conexão do Windows, encontrei este artigo do MS KB, limite de conexões de entrada em Windows XP . Parece que o Windows XP Professional tem um limite de 10 conexões e o Windows XP Home tem um limite de 5 conexões.
Note For Windows XP Professional, the maximum number of other computers that are permitted to simultaneously connect over the network is ten. This limit includes all transports and resource sharing protocols combined. For Windows XP Home Edition, the maximum number of other computers that are permitted to simultaneously connect over the network is five. This limit is the number of simultaneous sessions from other computers the system is permitted to host. This limit does not apply to the use of administrative tools that attach from a remote computer.