Eu recentemente acertei esse problema, usando o letsencrypt para o meu certificado, e descobri que por engano coloquei um link para cert.pem na minha configuração dovecot ssl_cert em vez de fullchain.pem.
Então, eu estava vendo o erro que você relatou quando meu arquivo dovecot 10-ssl.conf tinha essa linha:
ssl_cert = </etc/letsencrypt/live/example.com/cert.pem
E tudo funcionou quando eu mudei para isso:
ssl_cert = </etc/letsencrypt/live/example.com/fullchain.pem