Você pode usar a formatação condicional para destacar as células com base no conteúdo delas.
Selecione a célula que contém as datas e, em seguida, selecione Formatação condicional | Realçar regras de células | Menor que ... na guia Início da faixa de opções.
Nacaixadediálogo,insira=today()
Isso destacará as células que contêm datas anteriores a hoje.