Para conectar redes, você precisa de um roteador.
Se você quiser conectar 192.168.2.0/24 e 192.168.3.0/24, use seu servidor Windows a) já está conectado a ambas as redes b) tem o RRAS (Routing and Remote Access) que transforma o servidor em um roteador quando configurado
Em seguida, você precisa definir os IPs do servidor como gateways padrão nos clientes. Isso seria 192.168.2.1 gateway padrão para o computador na rede 192.168.2.0/24 e, respectivamente, 192.168.3.1 é o gateway padrão para computadores na rede 192.168.3.0/24
Por fim, você não pode fazer o que gosta de fazer. para estar em redes diferentes com dois cartões de redes diferentes e, em seguida, atribuir IPs como este, não funcionará.
não funciona Nic1: 192.168.3.1, 192.168.2.2 Nic2: 192.168.2.1, 192.168.3.2
trabalhando em 2008 com o rras ativado servidor Nic1: 192.168.2.1 Nic2: 192.168.3.1
pc1 Nic1: 192.168.2.5, padrão gw 192.168.2.1
pc2 Nic1: 192.168.3.5, padrão gw 192.168.3.1
Melhor