Existem alguns pequenos erros de digitação na sua configuração. Você escreveu:
UseSTARTCTLS=YES
^
(marquei o erro) onde você deveria ter escrito:
UseSTARTTLS=YES
E, finalmente, o caminho para os certificados no Trusty não deve ser escrito assim:
TLS_CA_File=/etc/pki/tls/certs/ca-bundle.crt
mas mais corretamente como:
TLS_CA_File=/etc/ssl/certs/ca-certificates.crt
Essas correções devem ser suficientes para você ir:)
Referências: