Os ícones no Dock são os mesmos usados para as próprias pastas. Algumas pastas têm ícones personalizados por padrão, com base em seu nome e local, mas você não pode fazer isso sozinho.
Substitua o ícone de um arquivo ou pasta manualmente conforme descrito aqui .
Certifique-se de selecionar Exibir como: Pasta no menu de contexto da pasta Dock.