Existem ferramentas como esmagamento de PNG que podem reduzir o tamanho do arquivo de imagens (neste caso, PNGs). No entanto, por experiência, raramente salva nada em arquivos salvos do Photoshop. Talvez o PS use o PNG crush ou seus próprios algoritmos para tornar o tamanho do arquivo o menor possível quando você o salva.
Então não se preocupe, apenas salve no Photoshop e tudo ficará bem.