Eu não acredito que isso possa ser feito apenas com o Dreamweaver. Supondo que você tenha o Firefox, você pode instalar o complemento do Firebug e o complemento de Uso do CSS para varrer a página e identificar as regras CSS usadas e não utilizadas. Em seguida, você pode clicar no botão "Exportar CSS limpo" e copiar as regras de CSS usadas na sua página e colá-las no Dreamweaver.
Add-on do Firebug: Faça o download aqui
Extensão do Firebug do uso de CSS: Faça o download aqui