Porque o Windows XP usa o SMB1, que não é tão bom assim. O Windows 7, por outro lado, usa o SMB2, o que é uma grande melhoria.
A CPU do seu NAS é o fator limitante aqui. O SMB2 é muito mais eficiente, permitindo taxas de transferência mais altas.
A Microsoft tem um Artigo de blog da Technet sobre isso , contendo esta imagem:
OprimeiropicoéumatransferênciaSMB2,enquantoatransferênciamuitomaislentaéfeitausandooSMB1.
ÉclaroqueaWikipédiatambémtemumartigo