Você precisa entender a diferença entre o serviço que fornece um endereço de e-mail, uma caixa de correio e o aplicativo que pode ser executado em sua área de trabalho para ler seus e-mails.
Com o aplicativo do Outlook, você pode se conectar a qualquer conta de e-mail. Pode ser o e-mail de sua empresa nos servidores locais do Exchange, uma conta de e-mail do Office 365 hospedada na nuvem ou uma conta de e-mail com o Gmail etc. Depois de configurar o aplicativo de desktop, você pode alternar entre as diferentes caixas de correio. aquela aplicação.
Se você acessar qualquer cliente da Web, no entanto, ou seja, usar e-mail no navegador da Web, eles serão vinculados a apenas uma conta. Assim, você pode acessar seu Gmail no navegador e fazer login com sua conta do Gmail. Sua empresa pode oferecer uma versão da web de sua conta de e-mail do Exchange. O Office 365 oferece tratamento de email baseado em navegador. O Outlook.com tem uma interface da web. E assim por diante. Mas cada serviço on-line pode manipular apenas uma conta e você não pode abrir outra conta de e-mail a partir de uma sessão de e-mail do aplicativo da web.