Quando você olha para as propriedades de uma pasta, ele precisa iterar através de todas as subpastas e arquivos, lendo as propriedades (nome, tamanho, etc) de tudo. Isso requer muitas chamadas para ler dados do disco.
Quando você olha as propriedades do disco, ele simplesmente precisa examinar o bitmap sobre o espaço livre / usado e calcular quanto há de cada um.
Note que esta é uma explicação bastante simplificada, e depende do sistema de arquivos usado como os dados são armazenados.