Shift + Backspace devem fazer o truque (tentei no Excel 2016)
Clique duas vezes em uma célula fora da área de seleção para desmarcar. Funciona no Office 2016 para Mac, usando a versão 15.33 (170409).
Observação: usar a tecla Escape, Clicar único e Shift + Excluir não desmarca a área (para mim, usando o Office 2016 para Mac).