A resposta curta é sim (pelo menos para meu entendimento), mas envolve um pouco de trabalho para realizar a inicialização dupla a partir da área de trabalho. Você estaria correto em assumir que você precisaria de um tipo de script em lote para executar ou acionar o processo para inicialização dupla a partir de sua área de trabalho.
Observe que essas informações se aplicam ao XP e ao Windows Visita, mas o conceito pode ser aplicado a versões posteriores do Windows.
Você precisará executar o seguinte:
Crie o atalho para reiniciar no XP:
bcdedit /bootsequence {ntldr} /addfirst
Shutdown /r /t 0
A primeira linha executa a ferramenta bcdedit e define a partição do XP como um padrão de inicialização única e, em seguida, a segunda linha chama o comando de desligamento com a opção de reinicialização.
Quando terminar, salve o arquivo em lote em uma pasta, certificando-se de nomear o arquivo com a extensão .bat e escolha Todos os arquivos na lista suspensa "Salvar como tipo" (muito importante).
Você também pode dar ao atalho um ícone divertido, se quiser ou não. De qualquer forma, agora você terá um atalho que o reinicializará no XP clicando nele (e clicando no prompt do UAC se tiver o UAC ativado).
Para crédito extra, você também pode criar um atalho que não solicita o UAC, mas são necessárias mais algumas etapas para criar.
Aqui está o link para um guia completo sobre como realizar a configuração.