Use = SUM(IF(B2:B100="",A2:A100,B2:B100))
como uma fórmula de matriz (isto é, pressione CTRL + ALT + RET ao inseri-lo, não apenas RET). substitua 100 por sua última linha de curso.
Isso fará com que o Excel faça um loop para todas as linhas, compare em cada linha i a célula Bi para "", e se estiver em branco, use Ai, caso contrário use o Bi; e depois fazer uma soma da coisa toda.