A resposta de pat2015 está correta; no entanto, é possível converter uma instalação do Windows em modo BIOS ativo para inicializar no modo EFI. Veja esta postagem do blog, por exemplo. (Eu não usei este procedimento exato, mas fiz uma vez algo similar e funcionou.) Esteja ciente de que tais conversões são arriscadas; você pode acabar com uma instalação não inicializável. Como precaução, você deve fazer o backup de seus dados pessoais antes de tentar tal tarefa. Se você não tiver meios para fazê-lo, adquira! A execução sem backups é arriscada, mesmo em operação normal, já que os discos podem falhar, o malware pode limpar tudo, etc.
Outra opção é instalar o Windows 10 em outro disco físico. Você pode então inicializar um Windows em um modo e outro em outro modo. Isso pode exigir o uso do gerenciador de inicialização interno do computador (provavelmente inábil) ou do meu próprio gerenciador de inicialização do rEFInd. Este último exigirá alterando sua configuração em refind.conf : descomente scanfor e assegure-se de que a opção hdbios (ou possivelmente biosexternal , se você usar um disco externo) esteja ativada.
Realmente, a pergunta é: por que você quer o Windows 10 com inicialização EFI? A inicialização no modo EFI oferece vantagens modestas na melhor das hipóteses. Dados os arcos através dos quais você terá que pular para fazê-lo funcionar em seu sistema atual, provavelmente é melhor ficar com a inicialização no modo BIOS para ambas as versões do Windows.