Infelizmente, isso não é tão simples quanto pipilar para o Set-ADUser. Tente isso como um script:
$users = Get-ADUser -Filter {(Enabled -eq $true)} -server $DC[1] -Properties * -SearchBase "OU=Users,DC=<Domain>,DC=<TLD>" | Select-Object SAMAccountName,DisplayName,DistinguishedName,Mail,Homemdb,@{Name="TSP";Expression={([adsi]("LDAP://$($users.distinguishedName)")).psbase.InvokeGet("terminalservicesprofilepath")}
$nullTSP = Where-Object {$_.TSP -eq $null}
foreach ($TSP in $nullTSP) {
$TSP.DistinguisedName.psbase.Invokeset("terminalservicesprofilepath","\<server>\<share>\")
$TSP.DistinguishedName.setinfo()
}
Deixe-me saber se isso funciona para você!