Se você comprou uma cópia comercial do Windows 8.1, poderá desinstalá-la do computador existente e usá-la no novo computador.
Se a cópia do Windows 8.1 veio com o computador (ou seja, é uma licença OEM), você não será capaz de transferi-lo para um hardware diferente.
Você não precisa "desativar" a máquina existente; você pode simplesmente continuar a instalá-lo no novo PC e, a menos que você tente usar as duas máquinas com a mesma licença do Windows 8.1 no mesmo período de tempo, você deve estar bem com a ativação. Você sempre pode chamar a Microsoft para ativar o Windows se você encontrar um problema.