Dependendo das ferramentas de informações de rede disponíveis para você e de como as redes são configuradas.
Sua rede no trabalho provavelmente tem um domínio, o que pode ajudá-lo a identificá-lo. Se não, você pode verificar o endereço MAC do gateway da rede. Por exemplo, no meu WiFi agora, eu tenho isso:
C:\>ipconfig
[ .. extra info deleted for brevity .. ]
Default Gateway . . . . . . . . . : 192.168.2.1
(Você também pode usar o IP do servidor DHCP (se houver) em vez do gateway, mas eles geralmente são um e o mesmo.) A partir disso, eu posso encontrar o MAC do gateway com:
c:\> arp -a 192.168.2.1
[ .. extra info deleted for brevity .. ]
Internet Address Physical Address Type
192.168.2.1 08-86-3b-06-ef-bd dynamic
É muito improvável que seus gateways residenciais e de trabalho tenham o mesmo endereço MAC (físico), para que você possa usar isso para identificar cada rede à qual você se conecta.
É claro que estou querendo extrair essas informações automaticamente, sem ter que digitar manualmente os comandos toda vez que você se conectar. Mas isso, novamente, dependerá das ferramentas disponíveis para você (versão do SO, etc). Você também pode pesquisar na web as ferramentas de linha de comando que os outros escreveram que fazem o acima em uma única etapa e cosem apenas o endereço MAC do gateway (posso até escrever uma para mim mesmo se já não existirem e outras mostrarem interesse. )