Coisas como iniciar ou abrir programas são principalmente orientadas para IO. Se você se importa muito com isso, substitua seu HDD por um SSD. Meu pentium laptop com um SSD inicializa dentro de 30 segundos.
As janelas de 32 bits não podem utilizar totalmente sua RAM de 4 GB. 64bit vai fazer. Mas a diferença é insignificante. Mude para o sistema operacional de 64 bits se quiser adicionar mais memória.