A maneira que o Alt número funciona depende da aplicação e do “idioma de entrada” em termos da Microsoft. Parece que houve mudanças no Windows 8 a este respeito.
Existem várias soluções alternativas. Por exemplo, para letras gregas, instale o layout do teclado grego (que faz parte do Windows, mas não é uma opção visível por padrão), mude para esse layout temporariamente e use as teclas normais, por exemplo, a tecla F para phi (φ, Φ); verifique o mapeamento a partir das informações disponíveis quando você instala o layout.
Cf. para Que codificação de caracteres é usada para os códigos ALT? e Por que [ALT + 224] retorna Ó em vez de alfa? e a entrada unicode do Windows 8 não está correta .