Você pode impedir que o mutt acrescente seu nome de domínio local a endereços não qualificados com set nouse_domain . Mas, isso não causará qualquer solicitação de um endereço correto, somente transferirá a responsabilidade de qualificar o endereço para o primeiro agente de transferência de e-mail que o manuseia.
Atualmente não há uma opção para fazer o que você está procurando. Você pode apenas querer se acostumar a examinar os endereços incluídos na tela de composição antes de dizer ao mutt para realmente enviar a mensagem. Além de detectar esse tipo de erro, isso também permite que você capture casos em que você respondeu por engano a um grupo em vez de responder apenas ao remetente. E nesse ponto você tem a oportunidade de editar os destinatários.