Como ta.speot.is está ligado em seu comentário acima, Paul Thurrott fez um muito investigação completa deste tipo de atualização (citado abaixo):
Upgrade from Windows XP/Vista/7 32-bit to Windows 8 64-bit
Yes. [...] But you can't do it electronically. Instead, you will need to purchase the retail Windows 8 Pro Upgrade media, [...]. This package provides both 32-bit and 64-bit media, so you can choose which to use. (In case this isn’t obvious, you can’t actually do an in-place upgrade from a 32-bit version of Windows to a 64-bit version fo Windows 8. Only clean installs (“Custom” install type) are supported.
Um comentarista postou uma solução inteligente se você tiver outro computador executando o Windows de 64 bits:
You could go to a computer running a 64 bit version of Windows. Download the Upgrade assistant and create a bootable copy of Windows 8 64 bit [from that computer].
Portanto, é possível "atualizar" do Windows de 32 bits para o Windows de 64 bits.