Não funcionará do jeito que você está pensando.
Os atalhos do Windows "apontam para" as coisas. Assim, eles podem apontar para um mapeamento de unidade, mas esse mapeamento de unidade deve existir ou ser criado antecipadamente. Se não for, o Windows irá reclamar que não consegue encontrar o alvo.
Se você conhece o caminho UNC do qual está sendo mapeado, você sempre pode digitar isso diretamente em uma janela do Explorer, por exemplo, se o seu local de trabalho tiver um servidor de arquivos acessível via \\ mycorp \ files \ important mapeado para algo como K :, basta pressionar a tecla do Windows + E e copiar \\ mycorp \ files \ importantes na barra de endereço. Se você tiver permissões, ainda poderá acessá-las, mesmo que não esteja "ativada" em uma letra de unidade.
Se o seu local de trabalho ocultar a exibição C: \, sua estratégia será totalmente contornável somente para unidades locais.